Forschungsbericht

Drittmittelprojekt

Titel:
Photoelektronentransfer (PET) von Azoalkanen und gespannten Kohlenwasserstoffen: Chemismus radikalkationischer Intermediate

Projektleitung an der Universität Würzburg:

Prof. Dr. Dr. h.c. Waldemar Adam ,Tel: + 49 (0)931 8885334,Fax: + 49 (0)931 8884756,Mail: adam@chemie.uni-wuerzburg.de

Beteiligte Wissenschaftlerinnen und Wissenschaftler:

Kurzbeschreibung:
Das wesentliche Ziel dieses Projektes ist es, das chemische Verhalten von kurzlebigen 1,3-Radikalkationen mechanistisch zu verstehen, und basierend auf den mechanitischen Kenntnissen, diese Intermediate synthetisch nutzbar zu machen. Die Generierung von Radikalkationen erfolgt durch photochemischen Elektronentransfer (PET) oder chemischen Elektronentransfer (CET) geeigneter Azoalkane und Hausane.

Schlagworte:
    Azoalkan
    Hausan
    Radikalkation
    Photoelektronentransfer (PET)
    Chemoelektronentransfer (PET)
    1,2-Umlagerung
    Mechanismus

Laufzeit: von 10.1996 bis 03.2002

Förderinstitution:
VW-Stiftung ,Genehmigungsdatum: 04.07.1996

Vorläuferprojekt:
VW I/69567

Publikationen:

Adam, W.; Diedering, M.; Trofimov, A. V.. (2002). Photochemical versus Thermal Skeletal Inversion: Viscosity-Controlled Photodenitrogenation of a Bridgehead-Substituted DBH-Type Azoalkane and Thermal cis-to-anti Housane Isomerisation. J. Am. Chem. Soc., 124, 5427 - 5430, (Wissenschaftl. Artikel)
Adam, W.; Grüne, M.; Diedering, M.; Trofimov, A. V.. (2001). Temperature and Viscosity Dependence in the Stereoselective Formation of Inverted Housane for the Photochemical nitrogen Loss from the Deuterium-Stereolabeled Parent Diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene. J. Am. Chem. Soc., 123, 7109 - 7112, (Wissenschaftl. Artikel)
Adam, W.; Baumgrten, M.; Maas, W.. (2000). Hydrocarbon Hexaradical with Three Localized 1,3-Cyclopentanediyl Triplet Diradical Linked by 1,3,5-Trimethylbenzene as Ferromagnetic Coupler: Synthesis of the Azoalkane Precursor, Photochemical Generation of the Polyradical and EPR Characterization of Its Septet-Spin Ground State. J. Am. Chem. Soc., 122, 6735 - 6738, (Wissenschaftl. Artikel)
Adam, W.; Marti, V.; Sahin, C.; Trofimov, A. V.. (2000). Viscosity-Controlled Stereoselective Inversion in the Photochemical Denitrogenation of a Stereolabeled Diazabicyclo[2.2.1]heptene (DBH)-Type Azoalkane. J. Am. Chem. Soc., 122, 5002 - 5003, (Wissenschaftl. Artikel)
Adam, W.; Garcia, H.; Marti, V.; Moorthy, J. N.. (1999). Homolytic Substitution (SH2) versus Triplet Diradical (ISC) in the Photochemical Denitrogenation of a DBH Azoalkane: Temperature-Dependent syn/anti Diastereoselectivity as a Mechanistic Probe for the Doubly-Inverted Housane. J. Am. Chem. Soc., 121, 9475 - 9476, (Wissenschaftl. Artikel)
Kita, F.; Adam, W.; Jordan, P.; Nau, W. M.; Wirz, J.. (1999). 1,3-Cyclopentanediyl Radicals: Substituent and Temperature Dependance of Triplet-Singlet Intersystem Crossing. J. Am. chem. Soc., 121, 9265 - 9275, (Wissenschaftl. Artikel)

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Weitere Publikationen